遞建原理(Aufbau Principle) | 科學Online - 國立臺灣大學
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例如第6 族元素,由於洪德定則的緣故,形成半填滿電子組態的能量較低,因此該族的價電子組態 ... 例如銅(Cu)的電子組態為\mathrm{[Ar]}3d^{10}4s^1.
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遞建原理(AufbauPrinciple)
國立臺灣大學化學系學士生張育唐/國立臺灣大學化學系陳藹然博士責任編輯
遞建原理(AufbauPrinciple)指電子會優先填入低能量原子軌域。
遞建原理與包立不相容原理(PauliexclusionPrinciple)、洪德定則(Hund’sRule)為描述多電子原子的基態電子組態(ElectronicConfiguration)所遵循的三項原則。
「Aufbau」這一個名稱來自於德文,意義即是建築、構築的意思。
遞建原理的觀念由波耳(NielsBohr,1885–1962)與包立(WolfgangPauli,1900–1958)於1920年代早期提出,剛開始為量子力學應於電子性質描述,以物理的觀點解釋化學性質。
根據遞建原理,電子根據軌域能量的高低依序填入,優先占有低能量的軌域。
多電子原子能階的能量高低,主要是透過一個經驗規則──馬德隆規則(MadelungPrinciple)來決定:首先考慮軌域的$$n+l$$之和($$n=$$主量子數principlequantumnumber;$$l=$$角量子數azimuthalquantumnumber),依序由低到高填入;而當$$n+l$$相等之時,則由$$n$$較小的先行填入。
例如:$$4s$$和$$3d$$。
$$4s:n+l=4+0=4$$
$$3d:n+l=3+2=5$$
所以電子會先填入$$4s$$再填入$$3d$$。
故多電子原子軌域能階能量由低到高的順序為:
$$1s<2s<2p<3s<3p<4s<3d<4p<5s<4d<5p<6s<4f<5d<6p<7s<5f<6d$$
於是我們可以將軌域填入的順序大致上繪圖如下:
這一個規則大致上決定了軌域填充順序的大方向。
實際上,我們可以觀察到週期表的形狀、各元素排列幾乎就是遵循遞建原理。
然而,有些元素的電子組態視違反遞建原理。
例如第6族元素,由於洪德定則的緣故,形成半填滿電子組態的能量較低,因此該族的價電子組態不是$$ns^2(n-1)d^4$$,而是$$ns^1(n-1)d^5$$,例如鉻(Cr)的電子組態為$$\mathrm{[Ar]}3d^54s^1$$。
第11族元素,由於價電子優先填滿$$d$$軌域,故該族的價電子組態不是$$ns^2(n-1)d^9$$,而是$$ns^1(n-1)d^{10}$$,例如銅(Cu)的電子組態為$$\mathrm{[Ar]}3d^{10}4s^1$$。
而隨著元素原子序的增加,過渡金屬與內過渡金屬(錒系與鑭系元素)的軌域的能量之間更趨相近,因此會出現更多的例外情況;例如鑭(La)與錒(Ac),它們理當先填入一個$$4f$$或$$5f$$的電子,但卻先填入了$$5d$$或是$$6d$$的軌域當中。
這樣的一個爭議,也造成了元素週期表在繪製上的爭議。
資料來源:
Zumdahl,S.S.ChemicalPrinciples,5thedition;HoughtonMifflinCompany:Boston,2003;pp.550-553.
WIKIPEDIA—Aufbauprinciple http://en.wikipedia.org/wiki/Aufbau_principle
Tags:AufbauPrinciple,遞建原理,電子組態
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